T/GZHG 031-2022 Определение полициклических ароматических углеводородов в переработанном помете скота и птицы методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии (Англоязычная версия)
Принцип. Полициклические ароматические углеводороды в образце экстрагируются ультразвуком с помощью смешанного растворителя циклогексан-ацетон, охлаждаются центрифугой и продуваются азотом, очищаются с помощью твердофазной экстракционной колонки с силикагелем, концентрируются и получают постоянный объем, а затем определяются газовым методом. хроматография-масс-спектрометрия, качественная и количественная путем сравнения с масс-спектром стандартного материала, временем удерживания, соотношением массы и содержания фрагментных ионов к заряду, а также методом внутреннего стандарта. 4 Реагенты и материалы 4.1 Циклогексан (C6H12): хроматографически чистый 4.2 Ацетон (C3H6O): хроматографически чистый 4.3 н-гексан (C6H14): хроматографически чистый. 4.4 Дихлорметан (CH2Cl2): хроматографически чистый. 4,5 циклогексан-ацетон: 1+1. Смешайте циклогексан и ацетон в объемном соотношении 1:1. 4,6 н-гексан-дихлорметан: 1+1. Смешайте н-гексан и метиленхлорид в объемном соотношении 1:1. 4.7 Стандартные вещества полициклических ароматических углеводородов: смешанные стандартные растворы 16 полициклических ароматических углеводородов с массовой концентрацией 1 г/л～5 г/л, чистотой ≥99,9% или коммерчески доступные сертифицированные стандартные растворы. 4.8 Стандартный промежуточный раствор полициклических ароматических углеводородов: Аккуратно отберите пипеткой необходимое количество стандартного вещества полициклических ароматических углеводородов, разбавьте его н-гексаном и приготовьте стандартный промежуточный раствор с концентрацией 10 мг/л и храните его в коричневой бутылке. запечатаны при температуре 4°C и защищены от света. 4.9 Стандартные материалы дейтерированного внутреннего стандарта: массовая концентрация 1 г/л~5 г/л дейтерированного аценафтена-D10 и дейтерированного перилена-D12, чистота ≥99%. 4.10 Смешанный промежуточный раствор внутреннего стандарта: Аккуратно отберите пипеткой необходимое количество аценафтил-D10 и перилена-D12 и разбавьте н-гексаном, чтобы приготовить промежуточный раствор внутреннего стандарта с концентрацией 10 мг/л. Легкая консервация. 4.11 Растворитель для экстракции, содержащий внутренний стандарт: Аккуратно отберите 20 мл смешанного промежуточного раствора внутреннего стандарта, разбавьте его до 500 мл смешанным растворителем циклогексан-ацетон и отставьте в сторону. 4.12 Стандартный рабочий раствор полициклических ароматических углеводородов: Аккуратно отберите пипеткой необходимое количество стандартного промежуточного раствора полициклических ароматических углеводородов и смешанного промежуточного раствора внутреннего стандарта для приготовления 6 концентраций стандартных рабочих растворов.Концентрации полициклических ароматических углеводородов составляют 0,02 мг/л; , 0,05 мг/л, 0,10 мг/л, 0,50 мг/л, 1,00 мг/л, 2,00 мг/л, все концентрации внутреннего стандарта составляют 0,50 мг/л. Хранить в коричневой бутылке, плотно закрытой и защищенной от света, при температуре 4°C. 4.13 Сиккатив: сульфат натрия чистый безводный высокосортный (Na2SO4), прокаливают в муфельной печи при температуре 400°С в течение 4 часов, переливают в притертую стеклянную бутыль, после охлаждения закупоривают и хранят в эксикаторе. 4.14 Колонка для твердофазной экстракции силикагелем: 2 г/6 мл или эквивалент. 4,15 Мембрана фильтра из ПТФЭ: 0,22 мкм. 4.16 Газ-носитель: гелий высокой чистоты, чистота ≥99,999%. 4.17 Если не указано иное, вода, используемая в анализе, является вторичной водой, соответствующей требованиям GB/T 6682. Органические растворители и стандартные вещества, используемые в эксперименте, являются токсичными веществами.Приготовление стандартных растворов и предварительную обработку проб следует проводить в вытяжном шкафу, во время работы необходимо носить защитные средства, исключающие прямой контакт с кожей и одеждой. 5Приборы и оборудование 5.1Газовый хроматограф-масс-спектрометр: оснащенный источником электронного удара (источником ЭУ). 5.2 Электронные аналитические весы: Чувствительность: 0,0001г. 5.3 Экстракционное устройство: ультразвуковая водяная баня (температуру можно контролировать на уровне 45 ℃ ± 2 ℃). 5.4 Центрифуга: скорость ≥5000 об/мин. 5.5 Коричневая центрифужная пробирка: 50 мл, с пробкой. 5.6 Устройство для концентрирования: Устройство для продувки азотом (оснащено трубкой для продувки азотом со шкалой для использования с устройством для продувки азотом, погрешность 2 мл ≤ 0,02 мл.) 5.7 Устройство для твердофазной экстракции 5.8 Вихревой смеситель. 6 Подготовка и хранение проб: Возьмите около 500 г репрезентативной пробы и тщательно перемешайте или измельчите ее. Хранить в чистой, сухой бутылке из коричневого стекла, в холодильнике при температуре ниже 4°C, в защищенном от света и плотно закрытом месте. 7. Этап анализа 7.1. Экстракция Точно взвесьте 1 г ~ 5 г (с точностью до 0,0001 г) образца в ступке, добавьте необходимое количество безводного сульфата натрия, хорошо перемешайте, измельчите и гомогенизируйте до состояния зыбучего песка. Поместите в коричневую центрифужную пробирку объемом 50 мл с пробкой, аккуратно добавьте 30 мл растворителя для экстракции циклогексан-ацетон, содержащего внутренний стандарт, закройте и поместите в ультразвуковую водяную баню при 45°C, избегайте световой и ультразвуковой экстракции в течение 60 мин. центрифуга при 5000 об/мин в течение 10 мин. Аккуратно отберите 10 мл надосадочной жидкости, поместите ее в продувочную трубку с азотом и продуйте азотом (температура водяной бани поддерживается ниже 30°C) примерно до 1 мл в ожидании очистки. 7.2 Очистка: Используйте 5 мл дихлорметана и 5 мл н-гексана для последовательной активации колонки твердофазной экстракции диоксида кремния. Переносят концентрированный раствор 7.1 в колонну твердофазной экстракции, промывают остаточные полициклические ароматические углеводороды в азотной трубке 2 мл н-гексана и переносят промывную жидкость в колонну твердофазной экстракции. , Контролируйте скорость потока до 0,5 капель в секунду и сливайте указанную выше жидкость из колонки. Используйте для элюирования смешанный раствор н-гексана и дихлорметана от 8 до 10 мл, контролируйте скорость потока до 0,5 капли/секунду и собирайте элюат. Медленно продуйте до 2 мл азотом на водяной бане при 30°C, аккуратно разбавьте до 2 мл н-гексаном, вортексируйте 15 с, пропускайте 0,22 мкм политетрафторэтилена. мембрану фильтра, измеряемую методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии. Когда на образец для определения не оказывают влияния примеси, концентрированный раствор в 7.1 может быть непосредственно разбавлен до 2 мл без очистки твердофазной экстракцией и подвергнут встряхиванию в течение 15 с для прохождения через мембрану фильтра из ПТФЭ с размером пор 0,22 мкм. , для проверки. Примечание. Во время продувки азотом следует контролировать скорость потока азота и время продувки. 7.3 Определение 7.3.1 Эталонные условия газовой хроматографии-масс-спектрометрии Рекомендуемые условия газовой хроматографии-масс-спектрометрии следующие, и лучшие рабочие условия также могут быть выбраны в зависимости от используемого прибора. Хроматографическая колонка: кварцевая капиллярная колонка, 30 м (длина) × 0,25 мм (внутренний диаметр) × 0,25 мкм (толщина пленки), неподвижная фаза представляет собой 5%-дифенил-95%-ный диметилполисилоксан-алкан, или хроматографическую колонку с эквивалентная эффективность колонки; б) программа нагрева колонки: начальная температура от 70 ℃/мин до 200 ℃, затем от 8 ℃/мин до 280 ℃ и выдерживание в течение 10 мин; в) газ-носитель: гелий (чистота ≥ 99,999%), режим постоянного потока, скорость потока 1,0 мл/мин; г) Температура инъекционного порта: 290 ℃; д) Объем впрыска: 1 мкл; е) Инъекция метод: впрыск без деления; g) Задержка растворителя: 4 мин; h) Источник ионов: источник ЭУ, 70 эВ; i) Температура источника ионов: 230°C; j) Температура интерфейса масс-спектрометра: 280°C; k) Квадрупольная температура: 150°С l) Метод массового сканирования: Выбранный режим ионного мониторинга (SIM) 7.3.2 Качественный анализ Анализируют стандартный рабочий раствор и испытуемый раствор, полученный в соответствии с 7.2, в соответствии с условиями анализа, указанными в 7.3.1. и обратитесь к Таблице Б1 в Приложении Б в соответствии со временем удерживания хроматографического пика. Характеристические ионы полициклических ароматических углеводородов были проанализированы качественно. Полную ионную хроматограмму газовой хроматографии-масс-спектрометрии см. на рисунке Cl в Приложении C. 7.3.3 Количественный анализ. Примите соотношение площадей пиков (As/Ai) полициклических ароматических углеводородов и количественных ионов внутреннего стандарта за ординату, а концентрацию cs полициклических ароматических углеводородов за ось абсцисс, постройте стандартную кривую в соответствии с измерением. результаты стандартного рабочего раствора. Среди них нафталин, аценафтилен, аценафтилен и флуорен используют аценафтилен-D10 в качестве внутреннего стандарта, а другие полициклические ароматические углеводороды используют перилен-D12 в качестве внутреннего стандарта. По отношению площади пика полициклических ароматических углеводородов в тестируемом растворе к количественному иону внутреннего стандарта в соответствии со стандартной кривой получают концентрацию c полициклических ароматических углеводородов в растворе образца. 7.3.4 Холостой тест. Холостой тест включает в себя те же этапы анализа, что и образец, за исключением того, что образец не добавляется. 8. Расчет и выражение результатов. Содержание Xi полициклических ароматических углеводородов в пробе, выраженное в миллиграммах на килограмм (мг/кг), рассчитанное по формуле (1) Xi=……… …………… (1) В формуле: 3—коэффициент разбавления;в——по стандартной кривой для получения значения концентрации полициклических ароматических углеводородов в исследуемом растворе, единица измерения - мг на литр (мг/л);c0--по стандартной кривой для получения значения концентрации полициклических ароматических углеводородов в холостой пробе, в миллиграммах на литр (мг/л); V——на этапе 7.2 Числовое значение постоянного объема, единица измерения — миллилитр (мл); m——числовое значение массы образца, единица измерения — грамм (г). Результаты расчета выражаются с точностью до одного десятичного знака, а за результат измерения принимается среднее арифметическое значение результатов параллельных измерений. 9. Точность. Относительное отклонение двух независимых результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, не должно превышать 30%.
T/GZHG 031-2022 История
2022T/GZHG 031-2022 Определение полициклических ароматических углеводородов в переработанном помете скота и птицы методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии